近日,中国科学院上海硅酸盐研究所研究员黄富强等在ACS Energy Letters上发表题为Superwettable high-voltage LiCoO2 for low-temperature lithium ion batteries的研究论文。该研究基于改善低温下电极-电解液界面相容性提升电池低温性能的指导思想设计制备了浅表层Zr掺杂和表面Li2Zr(PO4)2纳米颗粒散布的高微观粗糙度的按摩球状LiCoO2正极材料。通过研究微观粗糙度与电解液-电极材料浸润性的关系,以及不同LiCoO2正极在不同温度和电压下的电化学性能,研究人员研制出兼具优异的高电压和低温性能的改性LiCoO2正极。在使用常规商用电解液情况下,即使在-25℃环境温度和4.6 V下,改性LiCoO2正极仍表现出200 mAh g–1的可逆充放电容量、优异的倍率性能(137 mAh g–1@5 C)、高循环稳定性(94%@100圈)和库伦效率(99.9%)。此外,该研究分析了低温下LiCoO2正极表面和体相的演化过程,阐明了改性LiCoO2正极优异性能的内在机理。
研究人员通过软化学方法制备了一种独特的磷酸锆锂寡聚体胶体并将其与商用钴酸锂材料复合后煅烧,最终获得了颗粒浅表层Zr掺杂和表面锂离子导体Li2Zr(PO4)2纳米颗粒散布的高微观粗糙度的按摩球状LiCoO2正极材料,证明其对电解液具有超浸润性。电化学性能测试发现,在-25 ℃和4.6 V截止电压测试条件下,LZPO-LCO半电池相比于参比样品表现出更小的充放电极化电压、更高的可逆容量和平均库伦效率以及更好的循环稳定性和倍率性能,远优于已报道的改性层状、尖晶石和橄榄石型正极材料的低温性能。此外,研究人员利用LZPO-LCO正极、硬碳负极和商用碳酸酯电解液组装了全电池,-25℃低温充放电循环200圈后仍能保持92%的容量。系统性的机理研究表明,改性的LZPO-LCO正极在低温下对电解液具有更好的浸润性并在循环过程中生成了更好的正极-固态电解质界面(CEI)层,Zr掺杂还具有锚定晶格氧抑制氧化析出的作用,最终实现了高电压下优异的低温性能。
相关研究工作得到国家自然科学基金和上海市自然科学基金的支持。
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