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电池研究 | 钠离子电池电解液的更优选择:硼酸钠

   日期:2022-12-30     作者:admin    浏览:22    评论:0    
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电池
研究

导语

导读: 金属钠元素储量丰富且成本低,钠离子电池(SIB)是一种很有前景的存储技术。SIB电池性能与电解液性能息息相关,因此开发高性能的电解液,对开发高性能SIB电池非常重要。当前所使用的六氟磷酸钠 (NaPF6),吸湿性高且会产生有毒HF气体,不利于SIB的发展。

01 成果简介

鉴于此,剑桥大学的Darren M.C. Ould等人开发了一系列硼酸钠盐电解液,电化学研究表明Na[B(hfip) 4 ]  · DME和Na[B(pp) 2 ]作为钠离子电池电解液展现出了优异的电化学性能。

02  详细内容

图1为硼酸盐的热重分析图谱。如图所示,合成的硼酸盐在电池工作温度下都展现出了很好的热稳定性。其中,Na[B(hfip) 4 ] · DME (图1a) 最先发生热分解,起始温度为166℃。

相比之下 ,Na[B(pp) 2 ] · 3DME (图1b) 和 Na[B(pp) 2 ] (图1b’) 表现出更高的热稳定性,起始温度分别为 328℃和 370℃。Na[B(pp) 2 ] · 3DME 在温度为 171℃时,由于DME溶剂的去除发生了24%的初始质量损失。

Figure 1.  硼酸钠盐的热重分析图(TGA)。

随后,对硼酸盐电解液的导电性进行了表征。如图2所示,1 M 的 Na[B(hfip) 4 ] · DME溶液展现最大电导率10 mS/cm。相比之下,Na[B(pp) 2 ] · 3DME和 Na[B(pp) 2 ] 电解液的电导率分别为 8.3 和 8.2 mS/cm。

Figure 2. 硼酸钠盐电解液的导电性分析(溶剂为1/1的EC/DEC)。

图3表征了不同硼酸盐电解液在Na-Na 对称电池中的阻抗性能。如图3a所示,EIS谱由两个半圆组成,最大值分别为22 Hz和0.3 Hz。

较高频率的半圆与通过界面的离子传输相关,而较低频率的半圆(电容量为nF)归因于SEI晶界中的离子传输。

Figure 3.  电解液的阻抗性能表征:(a)不同电解液电池的EIS图谱以及(b)电池低频阻抗归一化R SEI 与时间的关系图。

图4表征了使用1 M不同硼酸盐电解液电池的循环伏安性能。从图中可以看出,Na[B(pp) 2 ] 电解质溶液测得的氧化电流比Na[B(hfip) 4 ]·DME和 Na[B(pp) 2 ]·3DME电解液的低两倍。

Figure 4. 1 M不同电解液电池的 循环伏安性能分析。

图5分析了不同电解液对电池电压与比容量的影响。电池以 C/5倍率进行10次充放电循环。在相同条件下比较了电池在第 1 次和第 10 次循环中的放电容量与电池电压之间的关系曲线。

  Figure 5.   不同电解液电池的充放电性能测试,显示了电压与电池比容量关系。

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